什么是橡膠?
橡膠一般認為是所有高分子彈性體的總稱。它在大的變形下能迅速而有力的恢復(fù)其變形。能夠被改性(硫化),改性后的橡膠實質(zhì)上不溶于(但能溶脹于)沸騰的苯、甲乙酮、乙醇-甲苯混合物等溶劑中。改性后的橡膠在室溫下(18-29度)被拉伸到原來長度的2倍并保持1分鐘后除去外力,它能在1分鐘內(nèi)恢復(fù)到原來長度的1。5倍以下。
橡膠的主要存在形式有四種:生膠、塑煉膠、混煉膠、硫化膠。此外還有再生膠、純橡膠、母煉膠等。生膠是指沒有經(jīng)過任何加工的橡膠原料;塑煉膠是指只進行塑煉加工具有一定可塑度要求的橡膠;混煉膠是指加入配合劑、進行混煉加工的橡膠;硫化膠是指加入配合劑混合均勻,經(jīng)過硫化的橡膠。
什么是橡膠的高彈性?
橡膠材料的高彈性與其分子量、卷曲分子的構(gòu)象熵,硫化膠的交聯(lián)密度和交聯(lián)鍵的類型等有關(guān)。
橡膠的高彈性是由橡膠的高分子決定的,分子量越大,不能承受應(yīng)力的、對彈性沒有貢獻的游離末端數(shù)量就越少;另外分子量有利于彈性的提高,分子鏈內(nèi)彼此糾結(jié)而導(dǎo)致的“準(zhǔn)交聯(lián)”效應(yīng)增加;分子量大有利;分子量分布寬的高分子量級分多,則對彈性不利。
在常溫下不易結(jié)晶的、由柔性分子鏈組成的材料,分子鏈的柔順性越大,受到外力時,鏈運動能夠比較迅速的改變分子鏈的構(gòu)象,分子鏈的形態(tài)數(shù)增加,因此彈性越好!
隨著交聯(lián)密度的增加,硫化膠彈性增大,直至最大值,交聯(lián)密度繼續(xù)增加,彈性下降。這是因為分子無交聯(lián)時,在外力的作用下,分子鏈相對滑動,形成不可逆形變,彈性較差。適度的交聯(lián),可以減少或消除分子鏈間的滑動,有利于彈性的提高。交聯(lián)過度會使分子鏈的相互作用力和內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻力增加,活動受阻,使彈性下降。
交聯(lián)鍵類型對彈性有影響,多硫鍵鍵能較小,對分子鏈段的運動束縛力較小,因而回彈性較高。
什么是橡膠硫化?
硫化(交聯(lián))是指橡膠的線性大分子鏈通過化學(xué)交聯(lián)而構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的化學(xué)變化過程。
橡膠硫化是橡膠加工的最后一道工序,在一定的溫度、壓力和時間作用下,使橡膠大分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生交聯(lián),使未硫化膠料轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧z,從而賦予橡膠各種寶貴的物理性能,使橡膠能成為廣泛應(yīng)用的工程材料。
橡膠的硫化過程是橡膠結(jié)構(gòu)連續(xù)變化的過程,這使得橡膠在物理及化學(xué)性質(zhì)方面發(fā)生變化。不同結(jié)構(gòu)的橡膠在橡膠在硫化過程中的物理機械性能的變化雖然有不同的趨向,但大部分性能的變化卻基本一致,即隨著硫化時間的增加,除了扯短伸長率和永久變形是下降的外,其余指標(biāo)均是提高的。這是因為生膠是線型結(jié)構(gòu),其分子具有運動的獨立性。經(jīng)硫化后在分子鏈中間形成的交聯(lián)而成為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),分子間除次價力外,在分子間彼此結(jié)合處還有主價力發(fā)生作用,交聯(lián)鍵的存在使分子鏈間不能產(chǎn)生相對滑移,但鏈段運動依然存在。所以硫化膠比生膠的拉伸強度增大、定伸應(yīng)力高、扯斷伸長率小而彈性大,并失去可溶性而只產(chǎn)生有限溶脹。
硫化分為幾個階段?
在硫化過程中,橡膠拉伸度、扯斷伸長度、彈性等性能隨著硫化時間的延長而變化。一般可分為四個階段:
1、 焦燒階段:指從膠料放入模內(nèi)至出現(xiàn)輕度硫化的階段。
2、 熱硫化階段:是膠料進行交聯(lián)反應(yīng)的階段,橡膠的拉伸強度急劇上升。熱硫化時間取決于膠料的硫化溫度和配方。
3、 平坦硫化階段:是指發(fā)生交聯(lián)鍵的重排、熱裂解等反應(yīng)的階段。由于彼此反應(yīng)的動態(tài)平衡,膠料的拉伸強度呈現(xiàn)平坦趨勢,硫化膠保持最佳的性能。
4、 過硫化階段:發(fā)生交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng)的階段。由于交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng),膠料的拉伸性能顯著下降。
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