橡膠膠輥在加工、儲(chǔ)存或使用過程中,由于受到熱、氧、光、機(jī)械力等因素而使其發(fā)生物理變化和化學(xué)變化,性能下降甚至失去用途的現(xiàn)象成為橡膠膠輥的老化。在外觀上,橡膠膠輥老化過程中常常會(huì)出現(xiàn)發(fā)軟、發(fā)黏、出現(xiàn)斑點(diǎn)、變形、變脆、失去光澤及顏色改變等。物理性能上橡膠膠輥有溶脹、流變性能等改變。在力學(xué)性能上會(huì)發(fā)生拉伸度、伸長率、彈性等指標(biāo)下降。
橡膠老化是一種不可逆的過程,其實(shí)質(zhì)是橡膠分子結(jié)構(gòu)在化學(xué)、物理及生物因素的作用下,發(fā)生了氧化降解反應(yīng),使橡膠的平均分子量下降,強(qiáng)度下降,橡膠變軟發(fā)粘。
橡膠膠輥老化的原因是什么?
1、內(nèi)因:橡膠分子結(jié)構(gòu),橡膠分子主鏈中的雙鍵影響橡膠的老化,分子主鏈上含有雙鍵時(shí),雙鍵的a碳原子上的C-H鍵的離解能很低,很容易被氧化過程中所產(chǎn)生的過氧自由基奪去H形成自由基,此時(shí)自由基碳原子上的C-H鍵和C-C鍵的鍵解離能很低,可被很低的能量打斷,從而發(fā)生氧化老化。同時(shí)臭氧會(huì)攻擊橡膠的不飽和鍵,進(jìn)行親電加成反應(yīng),發(fā)生臭氧老化反應(yīng)。因此橡膠分子鏈中雙鍵含量越多,橡膠中的薄弱環(huán)節(jié)就越多,耐老化性能越低。
橡膠分子鏈中雙鍵上的取代基影響橡膠的老化,當(dāng)雙鍵C原子上連有烷基等推電子取代基時(shí),雙鍵的a-H的解離能降低,易發(fā)生氧化老化。如氯丁橡膠耐老化性比丁苯橡膠和天然橡膠都好。
飽和碳鏈上的取代基影響橡膠老化。飽和橡膠主鏈上連有一個(gè)烷基取代基時(shí),原來碳原子上的氫變?yōu)槭逄荚託?,使C-H鍵的解離能下降,氫原子的反應(yīng)活性提高,熱氧化活性提高。
2、外因:氧 氧在橡膠中同橡膠分子發(fā)生自由基連鎖反應(yīng),分子鏈發(fā)生斷裂或過度交聯(lián),引起橡膠性能發(fā)生改變。
溫度 在老化過程中,溫度起著加速老化的作用,提高氧擴(kuò)散率和活化氧反應(yīng),從而加速橡膠氧化速率。
臭氧 各種橡膠的臭氧老化龜裂時(shí)間均隨著臭氧濃度的提高而顯著縮短。臭氧的破壞性比氧大許多。
光 光波越短能量越大,對(duì)橡膠起破壞作用的是能量較高的紫外線。
其次還有機(jī)械應(yīng)力、水分等因素。
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